來自物理學(xué)家的啟示
當時,幾種碳同素異形體中,具有sp2、sp3雜化的碳材料已經(jīng)存在,唯獨sp雜化的碳材料仍停留在理論層面,自然界中并不存在。
“具有sp雜化的碳材料,碳原子排布結(jié)構(gòu)應(yīng)該是什么樣的?”既然“看”不清,李玉良就想。他在腦海里無數(shù)次地“畫”出碳原子排布的模型,推演化學(xué)反應(yīng)如何能產(chǎn)生合適的化學(xué)鍵以形成這樣的結(jié)構(gòu)。
sp雜化的碳材料之所以受到關(guān)注,正是因為其特殊的化學(xué)鍵“π鍵”。在這種化學(xué)鍵中,原本束縛在某一個原子周圍的電子可以在兩個或多個原子之間自由“奔跑”。自20世紀初,美國化學(xué)家鮑林在提出共振、雜化概念時,就對這類π鍵進行了闡述。隨后,一代又一代化學(xué)研究者圍繞π鍵及其相關(guān)材料開展了深入研究。
1998年初,一次由物理學(xué)家發(fā)起的學(xué)術(shù)會議,給李玉良帶來了啟發(fā)。
李玉良記得,與會專家圍繞富勒烯開展了熱烈討論,對富勒烯這種球形材料充滿期待。一些物理學(xué)家認為,富勒烯本身具有完美的對稱結(jié)構(gòu),擁有優(yōu)異的物理性質(zhì)。不過,富勒烯要在物理性質(zhì)和測量上有大的作為,還需要從它的結(jié)構(gòu)入手進行改進。
“C60是由60個碳原子組成的球狀分子,如果將C60打開成為一個平面結(jié)構(gòu),那可能是我們更期待的!”經(jīng)過幾個回合的討論,物理學(xué)家們腦洞大開,竟然前瞻性地想到了這樣的新奇結(jié)構(gòu)。
這時,經(jīng)過與物理學(xué)家的多次討論,李玉良為他們的機智感到振奮不已?!按蜷_富勒烯形成平面”,他第一次在腦海里清晰地構(gòu)造出這樣一個全新結(jié)構(gòu)。
于是,李玉良回到實驗室,找到幾位同事和學(xué)生開始了長時間的討論,接著很快投入了實驗工作。
不懼“失敗”,迎來曙光
然而,幾個月后,實驗宣告失敗?!拔覀冋罩焕障┑慕Y(jié)構(gòu),用傳統(tǒng)的化學(xué)方法合成到十幾個碳原子時,由于表面張力太大,難以控制合成過程?!崩钣窳颊f。
所幸,曲折的經(jīng)歷沒有擊垮整個團隊的信心。他們沒有急于出結(jié)果,而是不斷在理論和實驗中積累“經(jīng)驗值”。
研究團隊都堅信,只要心中有目標,就能想辦法把這種新材料做出來。
“科研中沒有‘失敗’,只有探索和教訓(xùn),發(fā)現(xiàn)一條路沒走對,就可以節(jié)約時間聚焦在其他地方,把經(jīng)驗教訓(xùn)變成‘成功之母’?!崩钣窳颊f。
傳統(tǒng)的化學(xué)合成方法行不通,這讓李玉良意識到,可能需要突破傳統(tǒng)和模式化的方法另辟蹊徑。于是,他們開辟了“共軛有機納米結(jié)構(gòu)可控生長與自組裝”新方向,嘗試把“合成化學(xué)”和“納米技術(shù)”兩個概念結(jié)合起來。
通俗地說,這項工作的目標就是讓有機分子中的碳原子自己“裸露”出來,有序地“生長”成二維全碳網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。
為了帶領(lǐng)團隊有組織地開展基礎(chǔ)研究,李玉良專門安排科研人員圍繞“納米結(jié)構(gòu)”的方向深入耕耘,與其他研究方向的科研人員互相合作,齊心協(xié)力向前走。
漸漸地,李玉良科研團隊在“納米結(jié)構(gòu)”方向上取得卓有成效的收獲,在銅基上生長出系列有機納米結(jié)構(gòu)。研究成果陸續(xù)在《美國化學(xué)會志》《德國應(yīng)用化學(xué)》等高水平學(xué)術(shù)期刊上發(fā)表。
2004年,英國曼徹斯特大學(xué)的科研人員用透明膠帶粘下一層層石墨層,獲得一個碳原子厚度的石墨烯。隨后,他們發(fā)現(xiàn),單層石墨烯硬度高,卻有很好的韌性,是當時已知導(dǎo)電性能最好的材料。常溫下極高的電子遷移率,使石墨烯成為制造高速晶體管的希望所在。石墨烯的發(fā)現(xiàn),極大地鼓舞了李玉良團隊。
理論上說,他們夢想中的“打開富勒烯”的平面結(jié)構(gòu)也具備同樣優(yōu)異的性質(zhì),包括豐富的碳化學(xué)鍵、優(yōu)異的化學(xué)穩(wěn)定性等??茖W(xué)家認為,這些天然特性和優(yōu)勢能夠解決當前能源、催化、智能信息、生命科學(xué)和光電轉(zhuǎn)換等領(lǐng)域面臨的難題。
與此同時,隨著科學(xué)技術(shù)的進步,高分辨電子顯微鏡和先進光譜測試儀器的出現(xiàn),推動了碳材料表征技術(shù)的快速發(fā)展。科研人員迎來了絕佳的機會,他們終于能直接“看清”實驗產(chǎn)物了!
功夫不負有心人。2004年8月,李玉良團隊的實驗終于迎來轉(zhuǎn)機——經(jīng)過多次反復(fù)實驗,他們首次獲得了具有sp雜化的聚丁二炔納米線陣列。
在聚丁二炔中,碳原子與碳原子之間以兩種不同的化學(xué)鍵連接,具有“烯—炔”交替的特征。頗具特色的結(jié)構(gòu)特征,讓聚丁二炔成為全球科學(xué)家們追逐的“明星分子”。
電鏡下清晰的丁二炔結(jié)構(gòu)表征,成為李玉良團隊通向全新碳材料之路上的“燈塔”,讓他們明確了前進方向,為后續(xù)合成石墨炔奠定了基礎(chǔ)。
李玉良說:“丁二炔納米線陣列的成功合成,讓我們堅定了繼續(xù)做下去的信心?!?/p>
與此同時,他們也體會到“另辟蹊徑”對于原創(chuàng)研究的重要性?!伴L期在單一研究領(lǐng)域,會制約我們的創(chuàng)新能力?!崩钣窳冀?jīng)常這樣教導(dǎo)團隊中的青年科研人員,“做科研必須學(xué)會拓展和吸納多種學(xué)科的知識,并融合到自己的研究中,這樣才能不落窠臼,取得更大的進步。”
為碳家族增添新成員
那是2009年春季的一天,科研人員照常來到實驗室上班。誰也沒有想到,這一天成了碳材料歷史上新的里程碑。
位于化學(xué)所3號樓的實驗室里,幾位學(xué)生守著一臺高分辨電鏡,目不轉(zhuǎn)睛盯著顯示屏上不斷變化的過程。一幅獨特的圖像展現(xiàn)出來,他們清楚地觀察到碳原子整齊的排列和清晰的晶格。
“出來了!”碳原子以一種前所未有的排列方式,展示在他們面前,學(xué)生們興奮地將這個好消息告訴了李玉良。
石墨炔在高分辨率電鏡下的成像
這標志著中國科學(xué)家在國際上首次成功通過合成化學(xué)方法獲得了新的碳同素異形體,石墨炔這種自然界不存在的物質(zhì)第一次真實地呈現(xiàn)在人類面前,為碳材料家族增添了新成員。
不久后,李玉良在課題組的組會上難掩內(nèi)心的激動之情。他說:“‘石墨炔’已經(jīng)誕生!以后我們課題組再也不用跟著做別人的材料了,我們一定要倍加珍惜,做好我們自己的碳材料!”
2010年,這項成果發(fā)表后,引發(fā)國際科技界廣泛關(guān)注。石墨烯發(fā)現(xiàn)者之一、諾貝爾獎得主、英國曼徹斯特大學(xué)物理學(xué)家安德烈·蓋姆給李玉良發(fā)來了電子郵件,希望在石墨炔領(lǐng)域進行合作,并寫道:“石墨炔是過去兩三年我一直渴望尋找的最完美的材料?!?/p>
“石墨炔是一種‘活’的碳材料?!崩钣窳冀榻B道,與傳統(tǒng)sp2碳材料不同,石墨炔表面分布著無限多的π鍵,這意味著原子之間電子可以自由移動,讓這種材料產(chǎn)生新奇性質(zhì)。同時,石墨炔中的碳原子同時具有sp和sp2雜化,這使其表面電荷的分布非常不均勻,表面活性很高。
隨后,基于這些基本認識,他們成功實現(xiàn)了石墨炔大面積、規(guī)模化制備,在10多年潛心研究的基礎(chǔ)上提出了全新的“炔烯互變”“非整數(shù)電荷轉(zhuǎn)移”“二維孔洞空間原子有序取代”“自擴充載流子通道”和“新模式化學(xué)能轉(zhuǎn)換”等概念,拓寬了化學(xué)、材料、物理學(xué)等領(lǐng)域研究的發(fā)展空間。
這些原創(chuàng)性研究引領(lǐng)國際上眾多科學(xué)家積極參與該領(lǐng)域研究,推動了碳材料科學(xué)的發(fā)展,并為碳材料研究帶來了難得的機遇。
同時,商業(yè)界也對石墨炔的應(yīng)用充滿了濃厚的興趣。英國《納米技術(shù)》雜志曾將石墨炔與石墨烯、硅烯共同列入未來最具潛力和商業(yè)價值的材料,并將石墨炔單列一章專門作了市場分析,認為其將在諸多領(lǐng)域得到廣泛應(yīng)用。
目前,石墨炔已經(jīng)在催化、能源、光電、生命科學(xué)、新模式物質(zhì)轉(zhuǎn)化與能量轉(zhuǎn)換等領(lǐng)域獲得系列原創(chuàng)性成果。李玉良團隊發(fā)現(xiàn)和建立了零價過渡金屬原子催化體系,零價過渡金屬原子催化新理念解決了催化領(lǐng)域長期沒有解決的瓶頸問題,為推進新能源產(chǎn)業(yè)的快速發(fā)展作出了重要貢獻。他們發(fā)現(xiàn)的Pd0/GDY催化體系實現(xiàn)了催化性能變革性突破,是目前報道的最高的制氨產(chǎn)率催化劑。一系列研究使常溫常壓下高選擇性、高產(chǎn)率合成氨有可能變?yōu)楝F(xiàn)實。
此外,團隊提出的石墨炔表面電荷分布不均勻特性和“炔—烯互變”概念改變了傳統(tǒng)碳材料電化學(xué)儲能模式,在電子轉(zhuǎn)移、離子傳輸、能量傳遞與轉(zhuǎn)換等方面發(fā)現(xiàn)了系列新現(xiàn)象和新性質(zhì),并提出與傳統(tǒng)碳材料完全不同的離子傳輸新機制。石墨炔作為負極儲鋰容量可高達2553mAh/g,儲鈉容量可高達2006mAh/g,是目前純碳材料中最高的。
實驗室研制宏量合成石墨炔裝置 受訪者供圖
讓李玉良感到欣慰的是,“活”的石墨炔已經(jīng)成為一個活躍的研究領(lǐng)域,而研究團隊也實現(xiàn)了為“中國牌”碳材料代言的目標。26年前,曾經(jīng)不甘“只能跟在人家后面做研究”的學(xué)術(shù)志向、寧愿坐“冷板凳”也要瞄準“制高點”的科研精神,讓李玉良團隊創(chuàng)制了石墨炔這一全新材料。而今,在碳材料的探索之路上,這種志向和精神依然激勵著研究團隊,向著新的“制高點”不斷前行?。ㄓ浾吒蕰?實習(xí)生李賀)
責任編輯:賀治瑞